Misaki Ayuzawa é um fenômeno único na Seika High School. Em uma instituição predominantemente masculina, ela se tornou a primeira mulher presidente do conselho estudantil por meio de sua honestidade e diligência. Desde que Misaki foi promovida ao cargo, ela tem trabalhado incansavelmente para garantir uma vida escolar melhor para todas as meninas. Apesar disso, Misaki é muito rígida com os meninos, o que lhe valeu o título de “Presidente Demônio”. Um dia, depois de ouvir uma garota chorar no corredor, Misaki encontra Takumi Usui – o garoto mais popular da escola – enquanto ele rejeita uma confissão de amor. Enfurecido com o que está vendo, Misaki o repreende por fazer a garota chorar. No entanto, Usui é indiferente e considera isso nada. Inesperadamente, Misaki logo encontra Usui novamente, mas desta vez quando ela está trabalhando em um café! Envergonhada por alguém ter descoberto sua ocupação secreta, Misaki promete a si mesma não deixar Usui destruir sua reputação. No entanto, o garoto misterioso agora começa a visitar regularmente o mesmo café para observar e provocar Misaki. Quando a situação chegar, Usui ainda conseguirá manter o segredo do presidente?